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Quantification of Cr(VI) in an aqueous solution is conducted by direct UV–visible spectrophotometry based on the yellow coloring of the chromate ion. Measurements show that absorption follows the Beer–Lambert law over a wide range of concentrations. At pH below the pKa of 6.4 (HCrO4−/CrO4−2), the absorption maximum lies at 350 nm wavelength and the linear range spans from 0.5 to 100 mg Cr(VI)/L; above the pKa (pH 6.4), the absorption maximum is 373 nm and linearity occurs in the range of 0.5–25 mg/L. The wide range of validity of the Beer–Lambert law is advantageous for the measurement of concentrated samples. The standard method of analysis of aqueous Cr(VI) is by colorimetry with the 1,5-diphenylcarbazide (DPC)–Cr(VI) complex. This method, although very sensitive, bears a narrow range of linearity from 0 to 0.8 mg Cr(VI)/L. It is shown that when analyzing Cr(VI) solutions with concentrations in the range of 30–500 mg/L, the DPC method gives inaccurate results and relative standard deviations of 20–50%. This is due to high dilution factors. On the contrary, the direct method performs with high accuracy. Relative standard deviation is only 0.5% at 500 mg Cr(VI)/L. The direct method is fast, reliable, and nondestructive for the sample. The direct method is recommended for the quantification of Cr(VI) at concentrations greater than 1 mg/L. Le dosage du Cr(VI) en solution aqueuse est effectué par spectrométrie UV–visible directe, grâce à la couleur jaune de l'ion chromate. Les mesures montrent que la loi de Beer–Lambert est respectée sur un large intervalle de concentrations. A pH inférieur à 6,4 (pKa HCrO4−/CrO4−2), l'absorption maximale se situe à la longueur d'onde 350 nm et la game linéaire d’étalonnage s’étend de 0,5 à 100 mg Cr(VI)/L; au dessus du pKa, l'absorption maximale se situe à 373 nm, la game de linéarité couvre l'intervalle 0,5–25 mg/L. Au contraire, la méthode standard d'analyse du Cr(VI) en solution, méthode colorimétrique au 1,5 diphénylcarbazide (DPC), présente une fenêtre de mesure très étroite, de 0 à 0,8 mg Cr(VI)/L. On montre que la méthode DPC appliquée à des échantillons de concentrations 30–500 mg/L, donne des résultats avec une incertitude importante et des écarts types de 20–50% autour de la moyenne. Les fortes déviations sont attribuées aux forts facteurs de dilution nécessaires. Pour la même game de concentrations, la méthode directe donne des résultats avec une très faible incertitude. Pour un échantillon de 500 mg Cr(VI)/L, l’écart type est de seulement 0,5%. La méthode directe est rapide, fiable, et elle permet de préserver l’échantillon. La méthode directe est conseillée pour le dosage du Cr(VI) à concentrations supérieures à 1 mg/L.

Hexavalent chromium quantification in solution: Comparing direct UV–visible spectrometry with 1,5-diphenylcarbazide colorimetry